Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 5

1.
Электронная структура и магнитные свойства двойных перовскитов Sr2FeMO6 (M = Sc, Ti, …, Ni, Cu) по результатам зонных расчетов FLAPW-GGA

В. В. Банников1, И. Р. Шеин2, В. Л. Кожевников3, А. Л. Ивановский4
1 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
3 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
4 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: двойные перовскиты Sr2FeMO6, зонная структура, магнетизм, моделирование
Страницы: 815-820

Аннотация >>
С использованием ab initio зонного метода FLAPW-GGA исследованы закономерности изменения электронной структуры и магнитных характеристик двойных перовскитов Sr2FeMO6 в зависимости от типа катиона M = Sc, Ti, …, Ni, Cu.


2.
Электронная энергетическая структура MBiS2 (M = Li, Na, K) с учетом рассогласования длин связей M-S, Bi-S

Б. В. Габрельян1, А. А. Лаврентьев2, И. Я. Никифоров3, В. В. Соболев4
1 Донской государственный технический университет, boris.gabrelian@gmail.com
2 Донской государственный технический университет
3 Донской государственный технический университет
4 Удмуртский государственный университет
Ключевые слова: электронная структура, сульфиды, плотность электронных состояний, рентгеновские спектры
Страницы: 821-826

Аннотация >>
Модифицированный метод присоединенных плоских волн (программа WIEN2k) применен для исследования электронной энергетической структуры и расчета K-спектров поглощения серы соединений LiBiS2, NaBiS2 и KBiS2. Кристаллические структуры соединений моделировали с помощью симметричных структур, в которых каждый атом серы окружен тремя атомами щелочного металла и тремя атомами висмута, причем длины связей щелочной металл-сера и висмут-сера различаются. Это рассогласование длин связей рассчитывали, во-первых, по сумме ионных радиусов компонент соединения и, во-вторых, как результат оптимизации геометрии кристаллической решетки. Два варианта расчета позволили проверить применимость идеи Полинга о сохранении длин связей элементов в соединениях для моделирования кристаллических структур LiBiS2, NaBiS2 и KBiS2. Рассчитаны K-спектры поглощения серы и значения ширины оптических запрещенных полос.


3.
Электронная структура и химическая связь в карбидах, кристаллизующихся в системе Fe-W-C

А. В. Илясов1, А. А. Рыжкин2, В. В. Илясов3
1 Донской государственный технический университет
2 Донской государственный технический университет
3 Донской государственный технический университет, viily@mail.ru
Ключевые слова: электронная энергетическая структура, особенности химической связи
Страницы: 827-834

Аннотация >>
Методом локального когерентного потенциала с использованием кластерной версии МТ-приближения в рамках теории многократного рассеяния исследована электронная энергетическая структура карбидных систем MC, M6C, M12C и мартенсита железа в отсутствие спиновой поляризации. Рассчитана локальная парциальная плотность электронных состояний атомов в кристаллах, проведено сравнение их электронной структуры, обсуждаются особенности химической связи кристаллов.


4.
Квантово-химическое изучение роли конических пересечений в процессах фотоизомеризации комплекса [RuCl5NO]2-

В. И. Барановский1, О. В. Сизова2
1 Санкт-Петербургский государственный университет, baranovs@yandex.ru
2 Санкт-Петербургский государственный университет
Ключевые слова: нитрозокомплексы переходных металлов, изомеры связи, конические пересечения, квантово-химический расчет, метод функционала плотности
Страницы: 835-841

Аннотация >>
Методом функционала плотности исследованы потенциальные поверхности основного
и низших возбужденных состояний комплексного иона [RuCl5NO]2-. Найдены и охарактеризованы конические пересечения между потенциальными поверхностями основного и низшего возбужденного состояний. Прослежены возможные пути перехода от точек конических пересечений в основное состояние и в метастабильные изомеры связи. Предложена предварительная схема, описывающая процессы фотоизомеризации в комплексе.


5.
Квантово-химическое исследование структуры олигомеров ацетата и трифторацетата Cu(I)

З. Г. Бажанова1, Ю. И. Тарасов2, Д. М. Ковтун3, А. И. Болталин4, Б. К. Новосадов5, И. В. Кочиков6
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, tarasov@phys.chem.msu.ru
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
4 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
6 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: ацетат меди(I), трифторацетат меди(I), квантово-химические расчеты, олигомеры, структура
Страницы: 842-850

Аннотация >>
Представлены результаты квантово-химических расчетов равновесных структур олигомеров [(CX3COOCu)2]3, [(CX3COOCu)2]2 и (CX3COOCu)2, где X = H, F, методом B3LYP с корреляционно-согласованным базисом cc-pVTZ для атомов C, O, F с привлечением базиса и релятивистского эффективного потенциала остова Stuttgart 1997 RSC для атомов Cu(I). Проведено изучение различий в структурах свободного димера и димерных единиц в олигомерах. В качестве модели фрагмента кристаллической фазы выбрана структура гексамера. Получено хорошее согласие разностей геометрических параметров исследованных структур в рядах ″газовая фаза-кристалл″ и ″ацетат-трифторацетат″ между экспериментальными данными и рассчитанными значениями. Результаты расчетов позволяют объяснить увеличение длины связи Cu(I)-Cu(I) в кристаллическом ацетате серебра по сравнению с газовой фазой влиянием соседних димерных единиц полимерной ленты, а увеличение длины связи Cu(I)-Cu(I) в газообразном трифторацетате по сравнению с ацетатом - акцепторным влиянием атомов фтора.


6.
Camphor-based α-Bromoketones for the Asymmetric Darzens Reaction: Insights into the Mechanism Using Density Functional Theory

J.Y. Yuan1, X.C. Liao2, H.M. Wang3, M.S. Tang4
1 Center of Computational Chemistry, Department of Chemistry, Zhengzhou University, hmwang06@163.com
2 Center of Computational Chemistry, Department of Chemistry, Zhengzhou University, hmwang06@163.com
3 Center of Computational Chemistry, Department of Chemistry, Zhengzhou University, hmwang06@163.com
4 Center of Computational Chemistry, Department of Chemistry, Zhengzhou University, hmwang06@163.com
Ключевые слова: DFT, Darzens condensation, benzaldehyde, acetaldehyde, endo-2-bromoacetylisoborneol, mechanism, transition states, diastereoselectivity, aldol, boat-like, chair-like
Страницы: 851-860

Аннотация >>
Density functional theory (DFT) calculations at B3LYP/6-31G(d,p) level were carried out to investigate the mechanism of the reaction of benzaldehyde (BA) or acetaldehyde (AD) with (1R)-2-endo-bromoacetyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol (endo-2-bromoacetylisoborneol) 1 (Scheme 1). The calculations indicate that the reactions are diastereoselective, in good agreement with the experimental results [1]. Moreover, the calculations show that these reactions proceed via two steps: (1) an aldol-like reaction and (2) the formation of an epoxide. Our calculation study of the transition states demonstrate that the terminal hydroxyl group in compound 1 is vital to the stereoselectivity of the reactions.


7.
Квантово-химическое исследование связей германий-заместитель в соединениях трехкоординированного германия

Н. В. Алексеев, Е. А. Чернышев
ГНЦ РФ "Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений", nalekseev1@rambler.ru">nalekseev1@rambler.ru
Ключевые слова: квантовая химия, метод NBO, метод AIM, соединения трехкоординированного германия
Страницы: 861-870

Аннотация >>
Методом DFT (программный комплекс Gaussian-98, функционал B3LYP, базисный набор 6-311G(d,p)) проведены расчеты пространственных и электронных структур ряда молекул, в которых атом германия имеет три заместителя (трехкоординированный германий). С использованием методов NBO и AIM определены основные характеристики связей Ge-X в этих молекулах. Показано, что связи Ge-X являются ослабленными связями ″промежуточного″ типа. Вычислены энергии этих связей.


8.
Строение молекул N,N′-этилен-бис(ацетилацетониминатов) никеля(II) и меди(II), MO2N2C12H18, по данным метода газовой электронографии и квантово-химических расчетов

Г. В. Гиричев1, Н. И. Гиричева2, Н. П. Кузьмина3, Ю. П. Медведева4, А. Ю. Рогачев5
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
2 Ивановский государственный университет
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
4 Ивановский государственный университет
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: строение, основания Шиффа, CuO2N2C12H18, NiO2N2C12H18, Cu(acacen), Ni(acacen), электронография, квантово-химические расчеты
Страницы: 871-882

Аннотация >>
Методом газовой электронографии исследовано строение молекул N,N′-этилен-бис(ацетилацетониминатов) никеля(II) и меди(II), NiO2N2C12H18 и CuO2N2C12H18 при температуре 442(5) и 425(5) K соответственно. Установлено, что обе молекулы имеют симметрию С2 с практически плоским строением координационного центра MN2O2 и межъядерными расстояниями rh1(M-O) = 1,862(10)/1,923(17) Å и rh1(M-N) = 1,879(10)/1,947(18) Å для Ni(acacen) и Cu(acacen) соответственно. Показано, что строение свободных молекул близко к строению молекул в кристалле. Квантово-химические расчеты методом DFT/В3LYP в базисах CEP-31G и 6-31G* дают структуру молекул, удовлетворительно согласующуюся с найденной в эксперименте. Рассмотрены низкоспиновое 1А и высокоспиновое 3А состояния молекулы Ni(acacen). Обнаружено существенное изменение геометрического и электронного строения координационного центра MN2O2 при изменении мультиплетности. Для молекулы NiO2N2C12H18, согласно эксперименту и расчетам, низкоспиновое состояние 1А является основным. Методом В3LYP/CEP-31G изучено внутреннее вращение метильных групп CH3(CN) и CH3(CO). Показано, что стерические препятствия приводят к высокому барьеру вращения группы CH3(CN).


9.
Электронографическое и квантово-химическое исследование строения молекулы 2-хлорбензолсульфонилхлорида

В. Н. Петрова1, В. М. Петров2, Г. В. Гиричев3, Хайнц Оберхаммер4, С. Н. Иванов5
1 Ивановский государственный химико-технологический университет
2 Ивановский государственный университет, petrova@isuct.ru
3 Ивановский государственный химико-технологический университет
4 Институт физической и теоретической химии
5 Ивановский государственный университет
Ключевые слова: 2-хлорбензолсульфонилхлорид, конформер, молекулярная структура, внутреннее вращение, потенциальные функции, газовая электронография, квантовая химия, масс-спектрометрия
Страницы: 883-890

Аннотация >>
Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое (МР2/6-31G**, B3LYP/6-311++G**) исследование строения молекулы 2-хлорбензолсульфонилхлорида при температуре 337(3) K. Установлено, что в газовой фазе присутствует единственный конформер симметрии C1. Получены следующие значения структурных параметров: rh1(C-H)ср = 1,105(6), rh1(C-C)ср = 1,398(3), rh1(C-S) = 1,783(11), rh1(S=O)ср = 1,427(3), rh1(S-Cl) = 2,048(4), rh1(С-Cl) = 1,731(9) Å, ∠(С-S=O1) = 109,9(8), ∠(С-S=O2) =
= 106,9(8), ∠(Cl1-S-O1) = 107,3(4), ∠(Cl1-S-O2) = 106,4(4), ∠C-S-Cl = 102,1(6), ∠O=S=O = 122,3(11)°. Торсионный угол C2-C1-S-Cl1, характеризующий положение связи S-Cl относительно плоскости бензольного кольца, равен 69,7(8)°. Рассчитанные методом B3LYP/6-311++G** барьеры внутреннего вращения сульфонилхлоридной группы составили V01 = 9,7 и V02 = 3,6 ккал/моль.


10.
Исследование методом ЭПР природы примесных центров, отвечающих за сцинтилляционные свойства кристалла Li2Zn2(MoO4)3

В. А. Надолинный1, Н. В. Черней2, А. В. Синицын3, А. А. Павлюк4, С. Ф. Солодовников5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, spectr@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: ЭПР, рентгеноструктурный анализ, сцинтиллятор, ионы меди, моделирование спектров ЭПР
Страницы: 891-895

Аннотация >>
Методами ЭПР, оптической спектроскопии и рентгеноструктурного анализа охарактеризован новый тип кристалла двойного молибдата Li2Zn2(MoO4)3. Кристаллы имеют группу симметрии Pnma и параметры решетки: а = 5,1139(5), b = 10,4926(13), c = 17,6445(22) Å, Z = 4. Исследуемые кристаллы обладают сцинтилляционными свойствами, причем эмиссия обусловлена наличием в запрещенной зоне примесных уровней. Исследования методом ЭПР природы примесных центров, отвечающих за сцинтилляционные характеристики кристалла, показали, что таковыми являются ионы меди Cu2+, замещающие ионы цинка в кислородных октаэдрах. Направления главных значений тензоров g и А (gzz, Azz) соответствуют направлению O-Cu-O искаженного по оси Z кислородного октаэдра. Спектры ЭПР ионов меди описываются спин-гамильтонианом
с параметрами: g|| = 2,38, g = 2,06; A|| = 116 Гс, А = 0 Гс.


11.
Угловые инварианты и локальный порядок в структурах веществ

Д. Л. Тытик
Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, lmm@phyche.ac.ru
Ключевые слова: кристаллический модуль, разбиение Делоне
Страницы: 896-900

Аннотация >>
Предложен метод анализа модельных структур кристаллов на основе расчета сферических координат нормалей к граням симплексов симплициального разбиения Делоне системы точек (атомов). Нормали к граням симплексов разбиения Делоне кристаллической структуры характеризуют структуру на локальном уровне. Рассмотрен алгоритм построения инварианта кристаллической структуры - кристаллического модуля. Построены кристаллические модули для гексагонального и кубического льдов.


12.
Структурные изменения в процессах кристаллизации по данным молекулярно-динамического моделирования кластеров NaCl

Ю. Г. Бушуев1, С. В. Давлетбаева2
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, bushuev@isuct.ru
2 Институт химии растворов РАН
Ключевые слова: структура метастабильных жидкостей, нуклеация, кинетика нуклеации, кристаллизация, компьютерное моделирование жидкостей
Страницы: 901-906

Аннотация >>
Рассмотрены особенности моделирования кристаллизации и исследования структуры переохлажденного расплава соли NaCl. Предложен критерий для классификации структурных состояний ионов в переходном режиме нуклеации. Показано, что в объеме переохлажденной жидкости появляются и исчезают эмбрионы кристаллической фазы с короткими временами существования. Найдено распределение критических кластеров по форме и размеру. Сделано предположение, что рост кристалла идет путем коллективной синхронизации движения частиц в кристалле и в жидкости вблизи поверхности раздела фаз. Образовавшиеся в процессе нуклеации нанокристаллы NaCl имеет кубическую форму с четко выраженными гранями и ребрами. Увеличение степени переохлаждения жидкости приводит к формированию дефектных поликристаллических структур.


13.
Диэлектрические свойства жидкости дипольных твердых сфер

Г. Б. Литинский
Национальный технический университет "XПИ", litinskii@yandex.ru
Ключевые слова: фактор Кирквуда, диэлектрическая проницаемость, полярные жидкости, дипольные твердые сферы
Страницы: 907-911

Аннотация >>
В рамках модели заторможенного вращения молекул получены приближенные аналитические формулы для фактора Кирквуда gK модельной полярной жидкости дипольных твердых сфер (ДТС) в приближении взаимодействия вторых соседей. Полученные выражения хорошо описывают зависимость диэлектрических функций жидкости ДТС от температуры и плотности.


14.
Сольватация хлорида и сульфата магния в водных растворах в расширенном диапазоне температур 278,15x323,15 K

В. Н. Афанасьев1, А. Н. Устинов2
1 Институт химии растворов РАН, vna@isc-ras.ru
2 Институт химии растворов РАН
Ключевые слова: число гидратации, сжимаемость гидратных комплексов
Страницы: 912-919

Аннотация >>
На основании прецизионных измерений скорости ультразвука, плотности и изобарной теплоемкости определены величины изоэнтропийной сжимаемости водных растворов хлорида и сульфата магния в диапазоне концентраций от разбавленных растворов до растворов высоких концентраций при температурах 278,15÷323,15 K. На основании термодинамически корректных соотношений рассчитаны числа гидратации h, молярные параметры объема и сжимаемости гидратных комплексов (Vh, βhVh), воды в гидратной оболочке (V1h, β1hV1h) и полости, содержащей стехиометрическую смесь ионов (V2h, β2hV2h). Установлена независимость полученных величин h и βhVh от температуры, молярной сжимаемости гидратной сферы (β1hV1h) и стехиометрической смеси ионов без гидратной оболочки (β2hV2h) от концентрации в изученном интервале условий. Показано, что электростатическое поле ионов влияет на температурную зависимость мольного объема воды в гидратной сфере более существенно, чем простое изменение давления на температурную зависимость мольного объема чистой воды. Предполагается, что это связано с изменением диэлектрической постоянной воды в непосредственной близости от ионов электролитов.


15.
Термодинамичеcкий анализ динамической структуры мицеллярных растворов алкилсульфатов натрия

Ю. А. Миргород
Курский государственный университет, yu_mirgorod@mail.ru
Ключевые слова: алкилсульфаты натрия, мицелла, термодинамические циклы, гидрофобное взаимодействие, бистабильная структура
Страницы: 920-925

Аннотация >>
Обобщены исследования автора по определению инкрементов ΔG0CH2, ΔH0CH2, TΔS0CH2, в процессах растворения углеводородов в воде, испарения, гидратации, переноса из пара и воды в мицеллы ПАВ. Построены соответствующие термодинамические циклы. Показано, что мицелла представляет собой бистабильную структуру, образованную контактным и разделенным водой гидрофобным взаимодействием алкильных групп ПАВ. Доля в ΔG0CH2(M) контактного ассоциата составляет -2,3 кДж⋅моль-1, а гидратного -0,7 кДж⋅моль-1. Вода участвует в гидрофобном взаимодействии каждого ассоциата. Однако в дуалистической мицелле ΔG0CH2 = -3,0 кДж⋅моль-1 равно таковому дисперсионного взаимодействия при конденсации из пара. Обсуждается двойственность динамических свойств мицелл.


16.
Рентгеноструктурный и конформационный анализ нового трехъядерного кластера осмия Os3(μ,η2-OCC6H5)(η3-C3H5)(CO)9

В. А. Максаков1, Н. В. Первухина2, Н. В. Подберезская3, М. Ю. Афонин4, В. А. Потемкин5, В. П. Кирин6
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, maksakov@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
5 Челябинский государственный университет
6 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: карбонильные трехосмиевые кластеры, синтез, кристаллическая структура, конформационный анализ
Страницы: 926-932

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура кластера Os3(μ,η2-O=CC6H5)(η3-C3H5)(CO)9, синтезированного в реакции комплекса (μ-H)Os3(μ-O=CC6H5)(CO)10 с аллиламином в хлороформе. При длительном выдерживании реакционной смеси происходит разрыв связи N-C аллиламина и присоединение аллильного фрагмента по η3-типу к одному из атомов Os (Os-C 2,246, 2,248 и 2,273 Å). Параметры элементарной ячейки комплекса: a = 9,494(1), b = 10,479(1), c = 12,474(2) Å, α = 84,55(1), β = 70,08(1), γ = 70,72(1)°, V = 1255,8(4) Å3, пр. гр. Р 1, Z = 2 состава C19H10O10Os3, dвыч = 2,922 г/см3, 3085 Ihkl > 2σI из 3611 измеренных, R = 0,0252. Структура соединения Os3(μ,η2-O=CC6H5)(η3-C3H5)(CO)9 молекулярная. Плоскость Os3-треугольника и плоскость OsCOOs соединены по типу ″бабочки″ с углом между ними 103,4°. Расстояния Os-Os в кластерном остове меняются в пределах 2,836(1)-2,844(1) Å, Os-Cкарб 1,88(1)-1,97(1) Å, расстояния до атомов мостиковых лигандов Os-C 2,11(1), Os-O 2,14(1) Å, связь O-C мостиковая 1,24(1) Å. Проведено теоретическое исследование конформаций трехосмиевого кластера Os3(μ,η2-O=CC6H5)(η3-C3H5)(CO)9. Определена потенциальная кривая внутреннего вращения аллильного лиганда относительно связи Os(1)-С(9). Барьер вращения аллильного лиганда в кристаллическом состоянии относительно связи Os(1)-С(9) составляет 8,38 кДж/моль, что не препятствует свободному вращению лиганда. Рассмотрено влияние внутри- и межмолекулярных взаимодействий на конформационное состояние кластерного комплекса.


17.
Рентгеноструктурные и квантово-топологические исследования межмолекулярных взаимодействий в кристаллах частично фторированных хинолинов

И. Ю. Багрянская1, М. А. Гришина2, Л. Ю. Cафина3, Г. А. Селиванова4, В. А. Потемкин5, Ю. В. Гатилов6
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, bagryan@nioch.nsc.ru
2 Челябинский государственный университет
3 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
4 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
5 Челябинский государственный университет
6 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, квантово-топологический анализ, фторированные хинолины, супрамолекулярные мотивы, π-стекинг, невалентные N…H, F…H, F…F и C-F…π-взаимодействия
Страницы: 933-941

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование кристаллов бициклических соединений, содержащих фторированный ароматический и нефторированный гетероароматический циклы: 5,6,7,8-тетрафторхинолина, 5,6,8-трифторхинолина, 5,7-дифторхинолина, 5,7,8-трифтор-2-фенилхинолина и 5,7,8-трифтор-6-трифторметилхинолина. Исследованы основные супрамолекулярные мотивы и лежащие в их основе межмолекулярные взаимодействия, контролирующие структуру кристаллической решетки этих соединений. Выполнены квантово-химические расчеты методом DFT B3LYP в базисном наборе 6-311G(d,p),
а также топологический анализ распределения электронной плотности в рамках теории QTAIM Бейдера для названных соединений. Показано, что обсуждаемые межмолекулярные взаимодействия, традиционно считающиеся невалентными, в некоторой степени связаны с формированием в межмолекулярном пространстве очень слабых ковалентных химических связей за счет перекрывания ″хвостов″ молекулярных волновых функций.


18.
Некоторые аспекты межмолекулярного взаимодействия карбонильной и иминной групп в кристаллах соединений, содержащих шестичленные гетероциклы

Н. И. Головина1, Г. Н. Нечипоренко2, И. Н. Зюзин3, Д. Б. Лемперт4, Г. Г. Немцев5, Г. В. Шилов6, А. Н. Утенышев7, К. В. Боженко8
1 Институт проблем химической физики РАН, niv@icp.ac.ru
2 Институт проблем химической физики РАН
3 Институт проблем химической физики РАН
4 Институт проблем химической физики РАН
5 Институт проблем химической физики РАН
6 Институт проблем химической физики РАН
7 Институт проблем химической физики РАН
8 Институт проблем химической физики РАН
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, межмолекулярные взаимодействия, квантово-химические расчеты, дигидрат 1, 3, 5-тригидроксиизоциануровой кислоты, 4-аминоурацил, моногидрат 4-аминоурацила
Страницы: 942-949

Аннотация >>
Работа посвящена рентгеноструктурному исследованию трех соединений-модификаторов, стабилизирующих фазовое состояние нитрата аммония в широком температурном интервале. Исследованы структуры соединений: дигидрат 1,3,5-тригидроксиизоциануровой кислоты (1), 4-аминоурацил (2) и моногидрат 4-аминоурацила (3). В структурах 2 и 3 обнаружено сильное межмолекулярное донорно-акцепторное взаимодействие. Для исследованных молекул квантово-химическими методами посчитаны электронные параметры и определены возможности дополнительных межмолекулярных взаимодействий.


19.
Кристаллическая и молекулярная структура (3Z)-(±)-4-(2′-гидроксипропил)амино- и (3Z)-4-(2′-гидроксиэтил)амино-пент-3-ЕН-2-онов

А. Б. Добрынин1, П. И. Грязнов2, О. Е. Наумова3, И. А. Литвинов4, В. А. Альфонсов5
1 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН, aldo@iopc.knc.ru
2 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН
3 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН
4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН
5 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН
Ключевые слова: 4-(2?-гидроксиалкил)амино-пент-3-ен-2-оны, кристаллическая и молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 950-955

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование (3Z)-(±)-4-(2′-гидроксипропил)амино-
и (3Z)-4-(2′-гидроксиэтил)амино-пент-3-ен-2-онов. За счет классической водородной связи типа N-H…O между кислородом карбонильной группы и аминогруппой происходит выравнивание длин связей внутри образующегося H-цикла. В кристалле 4-(2′-гидроксиэтил)амино-пент-3-ен-2-она за счет классических водородных связей N-H…O-типа образуются бесконечные зигзагообразные цепочки вдоль оси 0b, которые за счет слабых взаимодействий C-H…O образуют слоевую структуру. В кристалле же (±)-4-(2′-гидроксипропил)амино-пент-3-ен-2-она образуются центросимметричные димеры, которые затем связываются за счет слабых межмолекулярных взаимодействий C-H…O-типа с образованием слоевой структуры вдоль плоскости a0b.


20.
Theoretical studies on the structure and spectroscopic properties of pseudohalides

N.B. Okulik1, A.H. Jubert2, E.A. Castro3
1 Facultad de Agroindustrias, Universidad Nacional del Nordeste
2 Programa CEQUINOR, Departamento de Quimica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP
3 INIFTA (CCT-LP, CONICET-UNLP), División Química Teórica, Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP
Ключевые слова: pseudohalides, photoelectron spectroscopy, theoretical calculations, DFT, ab initio methods
Страницы: 956-970

Аннотация >>
Pseudohalogen-containing compounds have attracted significant interest among nonmetal chemists and theorists, not only owing to their potential use in various fields but also due to difficulties in their experimental preparation and characterization. Since its introduction in 1925, the pseudohalide principle has been used extensively and, therefore, a remarkable progress has been made in the experimental and theoretical research on the compounds of this kind. In this work, we review studies on structural investigations and theoretical characterizations of several pseudohalide-containing compounds in order to contribute to better understanding of the chemistry of many such species.


21.
Конформационные особенности молекул Cl3P=NC(CF3)3 и Cl3P=NCCl(CCl3)2 по результатам неэмпирических расчетов

С. Н. Шуров1, Г. Б. Сойфер2
1 Пермский государственный университет
2 Пермский государственный университет, info@psu.ru
Ключевые слова: трихлорфосфазосоединения, квантово-химические неэмпирические расчеты, молекулярная геометрия конформеров
Страницы: 971-973

Аннотация >>
Неэмпирическими квантово-химическими методами RHF/6-31G* и MP2/6-31G* проведены расчеты молекулярной структуры трихлорфосфазосоединений Cl3P=NC(CF3)3 (I)
и Cl3P=NCCl(CCl3)2 (II). Полученные из расчетов соответствующие геометрические параметры сопоставлены с опубликованными в литературе данными рентгеноструктурного анализа. Конформационные различия молекул I и II, установленные ранее методом РСА в кристаллах названных соединений, подтверждены неэмпирическими расчетами для свободного состояния этих молекул. Обсуждены особенности их геометрии, вызванные внутримолекулярными взаимодействиями.


22.
Общая формула для расчета формальной непредельности химических соединений

Ю. И. Морозик1, П. В. Фоменко2, А. В. Шантроха3
1 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского, morozik_y@mail.ru
2 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
3 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
Ключевые слова: идентификация неизвестных веществ, формальная непредельность, теория графов
Страницы: 974-976

Аннотация >>
На основе базовых положений теории графов выведена общая формула для расчета формальной непредельности химических соединений, содержащих атомы любой валентности, и показан математический смысл этого широко применяемого химического понятия.


23.
Уравнение состояния жидкости твердых сфер

Ю. Т. Павлюхин
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск, pav@solid.nsk.su
Ключевые слова: жидкость твердых сфер, уравнение состояния жидкости твердых сфер
Страницы: 977-981

Аннотация >>
Используя результаты моделирования методом Монте-Карло, рассчитаны уравнения состояния жидкости твердых сфер для 106 значений коэффициента заполнения η = 0,005-0,530 (шаг 0,005). В области стабильности жидкой фазы достигнута абсолютная точность порядка 0,00001-0,00008. Обсуждается корректность полученных оценок точности. Проведено сравнение полученных результатов с предложенными в литературе уравнениями состояния жидкости твердых сфер.


24.
Рентгенодифракционный эксперимент на растворах DyBr3:20H2O, YbBr3:20H2O. Предглавный пик как предпосылка к суждению о структурной организации растворов

О. В. Гречин1, В.В. Кузнецов2, М.В. Якимова3
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, liceum@isuct.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
3 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: водные растворы, лантанидные катионы, рентгенодифракционный метод, предглавный пик (ПГП), диффузионно-усредненная структура (D-структура), координационное окружение катиона, моделирование растворов
Страницы: 982-984

Аннотация >>
Представлены первичные данные рентгенодифракционного эксперимента на водных растворах DyBr3 и YbBr3 мольных соотношений соль:вода - 1:20. Наличие предглавного пика на нормированных кривых интенсивностей рассеяния определяет среднее межкатионное расстояние в данных растворах и как следствие дает направление к модельному описанию структуры растворов. Исходя из определения границ катионного комплекса и учитывая дефицит растворителя, предполагается, что модель катионного комплекса должна состоять из двух координационных оболочек с включением в них как минимум двух анионов.


25.
Уточнение кристаллической структуры LiFe5O8

А. И. Смоленцев1, А. Б. Мешалкин2, Н. В. Подберезская3, А. Б. Каплун4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, smolentsev@ngs.ru
2 Институт теплофизики СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт теплофизики СО РАН
Ключевые слова: оксид лития и железа, феррит лития, вибрационный метод фазового анализа (ВФА), структурный тип шпинели, уточнение структуры
Страницы: 985-988

Аннотация >>
Уточнены кристаллическая структура и условия образования кристаллов упорядоченной фазы LiFe5O8, полученной из раствор-расплава четверной системы Bi2O3-Fe2O3-B2O3-LiCl. Кристаллы черного цвета октаэдрической формы кубической симметрии (пр. гр. P4332). Параметры элементарной ячейки: a = 8,3339(1) Å, V = 578,82(1) Å3, Z = 4, dвыч = 4,753 г/см3. Из 6046 собранного массива Ihkl 358 независимых (Rint = 0,0321). В результате анизотропного уточнения структурных параметров R1-фактор 0,0186 (wR2 =
= 0,0467). Атомы лития находятся в октаэдрическом окружении, Li-O 2,109(1) Å, атомы железа двух сортов - в октаэдрах с расстояниями (по два) Fe-O 1,9586(9), 2,0152(9), 2,0652(10) Å и тетраэдрах, Fe-O три - 1,8848(10) и 1,914(2) Å. Структура типа обращенной шпинели.


26.
Кристаллическая структура транс-бис(трифторацетилацетонато)меди(II)

И. А. Байдина1, П. А. Стабников2, С. А. Громилов3, А. И. Смоленцев4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, baidina@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: медь, β-дикетонаты, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия
Страницы: 989-992

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование (автодифрактометр X8 APEX BRUKER, MoKα-излучение, T = 173(2) K) триклинной модификации транс-бис(трифторацетилацетонато)меди(II). Структура молекулярная. Квадратное окружение атома Cu (Сu-Oср 1,916 Å, ∠O-Сu-Oср 93,4°) дополняется до бипирамидального двумя атомами Сγ, принадлежащими соседним молекулам, Cu…Сγ 3,18 и 3,23 Å.


27.
Кристаллическая структура акриламида

А. А. Удовенко1, Л. Г. Колзунова2
1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, udovenko@ich.dvo.ru
2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
Ключевые слова: акриламид, кристаллическая структура, длины связей, валентные углы
Страницы: 993-996

Аннотация >>
Методом РСА при температуре 133(1) K на дифрактометре BRUKER SMART 1000 CCD уточнена кристаллическая структура акриламида: a = 8,228(1), b = 5,759(1), c = 9,760(1) Å, β = 120,04(1)°, V = 400,3(1) Å3, пространственная группа P21/c, Z = 4, R = 0,0543 по 867 отражениям. Молекулы C3H5NO в структуре посредством прочных водородных связей N-H…O образуют бимолекулярные слои, которые связаны между собой молекулярными взаимодействиями типа C…C. Показано, что протекающая твердофазная полимеризация акриламида должна проходить с разрывом двойных связей С(1)=С(2) в мономерах и образованием связей между ближайшими атомами углерода С(1)-С(1) и С(2)-С(2) из разных слоев.


28.
Рентгеноструктурное исследование 1,3,6-трихлор-3,6-диметилциклогептанкарбонитрила и 2,5-диметил-2,5-дихлоргексана - продуктов взаимодействия 2,5-диметил-1,5-гексадиена с трихлорацетонитрилом

А. А. Карапетян1, Р. А. Тамазян2, А. Р. Микаелян3, А. М. Григорян4, А. С. Варданян5, Л. Ж. Никогосян6
1 Центр исследования строения молекул НАН Республики Армения, harkar@nfsat.am
2 Центр исследования строения молекул НАН Республики Армения
3 Государственный инженерный университет Армении
4 Государственный инженерный университет Армении
5 Государственный инженерный университет Армении
6 Государственный инженерный университет Армении
Ключевые слова: регио- и стереоспецифичная внутримолекулярная циклизация, циклогептанкарбонитрил
Страницы: 997-1000

Аннотация >>
Исследована реакция присоединения трихлорацетонитрила к 2,5-диметил-1,5-гексадиену в присутствии аминных комплексов одновалентной меди. Методом РСА однозначно доказано, что основным продуктом является рацемическая смесь симметричного нитрила циклического строения - (1r,3R,6S)- и (1r,3S,6R)-1,3,6-трихлор-3,6-диметилциклогептанкарбонитрил. Установленная относительная конфигурация последнего подтверждает ранее предложенный механизм циклизации. Выделен и побочный продукт -2,5-диметил-2,5-дихлоргексан (результат гидрохлорирования исходного алкадиена). РСА при низких температурах (190 K) этой центросимметричной молекулы указывает, что элементарная ячейка содержит одну молекулу.


29.
Crystal and Molecular Structure of (±)-2-[(1S,3S)-3-Acetyl-2,2-Dimethylcyclobutyl]-N-(p-Tolyl)Acetamide

Y.-B. Yin1, Z.-Q. Song2, Z.-D. Wang3, H.-Q. Jiang4
1 Institute of Chemical Industry of Forest Products Chinese Academy of Forestry, songzq@hotmail.com
2 Institute of Chemical Industry of Forest Products Chinese Academy of Forestry, songzq@hotmail.com
3 College of Forestry, Jiangxi Agricultural University, songzq@hotmail.com
4 Institute of Chemical Industry of Forest Products Chinese Academy of Forestry, songzq@hotmail.com
Ключевые слова: single crystal X-ray diffraction, crystal structure, terpenes, pinonic acid, cyclobutane fragment, hydrogen bond
Страницы: 1001-1004

Аннотация >>
The structure of (±)-2-[(1S,3S)-3-acetyl-2,2-dimethylcyclobutyl]-N-(p-tolyl)acetamide has been determined by single crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to triclinic system, space group P-1, a = 8.8700(18) Å, b = 10.331(2) Å, c = 10.363(2) Å, α = 71.11(3)°, β = 65.06(3)°, γ = 72.18(3)°, V = 798.6(3) Å3, Z = 2, formula unit C17H23NO2. The title compound has a fragment of 2,2-dimethylcyclobutane and its conformation represents semi-chair. The intermolecular hydrogen bonds N-H...O and C-H...O are revealed.