Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 2

1.
МЕТОД ОЦЕНКИ ВЕРОЯТНОСТИ СТРУКТУРНЫХ ИЗОМЕР-ИЗОМЕРНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПРИ НАЛИЧИИ БОЛЬШОГО ЧИСЛА КВАЗИВЫРОЖДЕНИЙ УРОВНЕЙ ЭНЕРГИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВУЮЩИХ ПОДСИСТЕМ

Л.А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: структурные превращения, безызлучательные переходы, квазирезонирующие уровни энергии
Страницы: 207-210

Аннотация >>
Показано, каким образом можно распространить развиваемую автором теорию структурных превращений молекул как результата резонансного смешивания электронно-колебательных волновых функций соответствующих состояний подсистем на случай произвольного числа резонирующих и квазирезонирующих уровней энергий.


2.
МАТРИЦЫ СМЕЖНОСТИ И ГРАФЫ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ

Л.А. Грибов1, В.А. Дементьев2, И.В. Михайлов3
1 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
2 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва
3 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва
Ключевые слова: мониторинг реакций, матрица смежности, пути реакций
Страницы: 211-214

Аннотация >>
Громадное множество молекулярных объектов и химических превращений исходного продукта, оценить которые даже грубо на основании интуитивных соображений не представляется возможным, наводит на мысль о необходимости разработки простых приемов своеобразного мониторинга реакций. В работе впервые ставится такая проблема и обосновывается возможный путь ее решения.


3.
ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ПРИМЕСНОГО ЦЕНТРА УРАНА В ЦИРКОНЕ

М.В. Рыжков1, А.Л. Ивановский2, А.В. Поротников3, Ю.В. Щапова4, С.Л. Вотяков5
1 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, ryz@ihim.uran.ru
2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, ryz@ihim.uran.ru
3 Институт геологии и геохимии УрО РАН, Екатеринбург, ryz@ihim.uran.ru
4 Институт геологии и геохимии УрО РАН, Екатеринбург, ryz@ihim.uran.ru
5 Институт геологии и геохимии УрО РАН, Екатеринбург, ryz@ihim.uran.ru
Ключевые слова: кластерный расчет, релятивистские эффекты, химическая связь примеси U с матрицей ZrSiO4
Страницы: 215-220

Аннотация >>
С использованием полностью релятивистского кластерного метода ДВ исследовано электронное строение большого фрагмента кристаллической решетки циркона ZrSiO4 с примесным атомом урана, замещающим атом циркония. Результаты сопоставлены с аналогичным расчетом идеального кристалла ZrSiO4. Анализ заселенностей перекрывания и эффективных зарядов на атомах матрицы и примеси показал, что химическое связывание урана с окружением носит ковалентный характер, а перераспределение электронной плотности при таком замещении затрагивает не только примесь и ближайшее окружение, но и атомы следующих координационных сфер.


4.
КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ДИМЕРА ТРИФТОРАЦЕТАТА СЕРЕБРА

Ю.И. Тарасов1, З.Г. Бажанова2, Д.М. Ковтун3, А.И. Болталин4, Б.К. Новосадов5, И.В. Кочиков6
1 Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва, tarasov@phys.chem.msu.ru
2 НИВЦ МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва
3 Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва
4 Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва
5 Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва
6 НИВЦ МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва
Ключевые слова: трифторацетат серебра, квантовохимические расчеты, сканирование поверхности потенциальной энергии
Страницы: 221-229

Аннотация >>
Представлены результаты квантовохимических расчетов энергии образования, равновесной структуры, сечений поверхности потенциальной энергии вдоль нежестких степеней свободы димера трифторацетата серебра. Расчеты были проведены методом B3LYP с корреляционно-согласованным базисом cc-pVTZ для атомов C, O, F с привлечением базиса и релятивистских эффективных потенциалов остова Stuttgart 1997 RSC для атомов Ag, а также для сравнения методами HF в базисе 6-31G(d) и MP2 в базисе 6-311G(df) для атомов C, O, F с привлечением базиса и релятивистских эффективных потенциалов остова SBKJC для атомов Ag. Показано, что восьмичленный цикл представляет собой довольно жесткий плоский фрагмент, что между ядрами серебра возможно связывание с порядком 0,2 и что практически свободное внутреннее вращение групп CF3 все же оказывает некоторое влияние на геометрические параметры цикла. Обосновано предположение, что трудности в интерпретации электронографических экспериментов могут объясняться не только наличием в исследуемом препарате продуктов разложения, но и возможной олигомеризацией трифторацетата серебра.


5.
ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ [1,3]-ПРОТОТРОПНЫХ ПЕРЕГРУППИРОВОК ОКСИМОВ И ИХ ЭФИРОВ

В.Б. Кобычев1, Н.М. Витковская2, Б.А. Трофимов3
1 Иркутский государственный университет, gimli@cc.isu.ru
2 Иркутский государственный университет, gimli@cc.isu.ru
3 Иркутский институт химии, gimli@cc.isu.ru
Ключевые слова: имины, енамины, оксимы, O-метилоксимы, O-винилоксимы, гидроксиламины, внутреннее вращение, изомерия, неэмпирические расчеты
Страницы: 230-237

Аннотация >>
В рамках неэмпирического подхода MP2/6-311++G**//RHF/6-31G* исследованы строение и относительная устойчивость иминной (-CHR-CH=N-) и енаминной
(-CR=CH-NH-) форм простейших иминов, оксимов и их эфиров. Несмотря на известную неустойчивость енаминной формы, миграция двойной связи R2CH-CH=N- → R2C=CH-NH- часто рассматривается в качестве одной из стадий ряда протекающих в суперосновных средах реакций, в частности, синтеза пирролов из кетоксимов и ацетилена. Для изомеризации E-этанимина CH3-CH=NH в виниламин CH2=CH-NH2 расчеты предсказывают повышение энергии на 4,3 ккал/моль. Близкая величина (4,8 ккал/моль) получена для энергии изомеризации кетимина (CH3)2C=NH в 2-аминопропен. Метильная группа в CH3-CH=CH-NH2 стабилизирует соседствующую с ней двойную связь, и превращение E-пропан-1-имина в E- и Z-аминопроп-1-ен связано с повышением энергии на 2,8 ккал/моль. Переход от иминов к оксимам сопровождается резким уменьшением устойчивости енаминной формы. Высокая эндотермичность перегруппировки CH3-CH=NOH → CH2=CH-NHOH (16,4 ккал/моль) сохраняется при переходе от ацетальдоксима к его метиловому эфиру и уменьшается лишь на 1,0 ккал/моль для реакции изомеризации винилового эфира ацетальдоксима в N,O-дивинилгидроксиламин. Возможной причиной значительной термодинамической невыгодности этих перегруппировок является возрастание отрицательного заряда на атоме азота и, как следствие, дестабилизация связи N-O.


6.
ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ СОВМЕСТНОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ БАЗ ДАННЫХ ПО ИК И МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ СТРОЕНИЯ НЕИЗВЕСТНОГО СОЕДИНЕНИЯ

Т.А. Корнакова1, Т.Ф. Богданова2, В.Н. Пиоттух-пелецкий3
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова, ktaznsk@nioch.nsc.ru
2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова, ktaznsk@nioch.nsc.ru
3 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова, ktaznsk@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: ИК спектроскопия, масс-спектрометрия, базы данных, установленные строения
Страницы: 238-248

Аннотация >>
Проведено исследование применимости структурной аналогии для установления строения органического соединения при совместном поиске в двух БД по различным видам молекулярных спектров. Использование структурной аналогии основывается на представлении структур соединений БД в виде наборов структурных фрагментов. Наибольший интерес представляют структурные фрагменты, которые представлены в поисковом ответе как по ИК, так по масс-спектрометрии. Приведены статистически обоснованные оценки эффективности совместного поиска в зависимости от спектрального подобия.


7.
КОЛЕБАТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ БУТА-1,3-ДИЕНА И ЕГО ДЕЙТЕРО- И 13C-ПРОИЗВОДНЫХ И НЕКОТОРЫХ ИХ ПОВОРОТНЫХ ИЗОМЕРОВ

Ю.Н. Панченко1, Ж.Р. Де марэ2
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, panchenk@phys.chem.msu.ru
2 Брюссельский свободный университет
Ключевые слова: дейтеро- и 13C-производные, поворотные изомеры, анализ колебательных спектров, квантово-химические силовые поля, бута-1,3-диен
Страницы: 249-258

Аннотация >>
Выполнен расчет волновых чисел транс-2,3-13C2-бута-1,3-диена с использованием масштабированного квантово-химического силового поля, найденного на уровне MP2/6-31G*//MP2/6-31G*. Полученный результат и теоретические наборы волновых чисел 12 дейтеро- и 13C-производных транс-формы и 5 дейтеро- и 13C-производных гош-конформера бута-1,3-диена, найденных ранее на уровне MP2/6-31G*//MP2/6-31G*, сопоставлены с соответствующими экспериментальными колебательными спектрами, исправленными на резонанс Ферми. Проведен совместный анализ колебательных спектров упомянутых выше изотопомеров.


8.
СПЕКТРЫ ЭПР КОМПЛЕКСОВ V(IV) И СТРУКТУРА НЕФТЯНЫХ ПОРФИРИНОВ

Л.Г. Гилинская
Институт геологии и минералогии СО РАН, Новосибирск, lgilinskaya@uiggm.nsc.ru
Ключевые слова: структура порфиринов, комплексы ванадил-иона, спектры ЭПР, фракции природных битумоидов
Страницы: 259-268

Аннотация >>
В природных битумоидах изучено влияние структуры ванадилпорфириновых комплексов на спектры ЭПР. Неоднозначность проявления суперсверхтонкой структуры от четырех атомов азота в спектрах нефтяных ванадилпорфиринов (ее присутствие либо отсутствие) коррелирует с изменениями во второй координационной сфере ближайшего окружения иона металла, а именно в метиновых мостиках.


9.
ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ РФЭС ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ Н2 И СМЕСЕЙ Н22 НА МОДЕЛЬНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ PT/MoO3

А.В. Калинкин1, А.В. Пашис2, В.И. Бухтияров3
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, avkalinkin@mail.ru
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: катализатор Pt/MoO3, водород, газовые смеси Н22, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия
Страницы: 269-274

Аннотация >>
В работе с использованием метода РФЭС исследовано воздействие Н2 и газовых смесей Н22 различного состава при комнатной температуре и давлении в интервале 5-150 Торр на состояние поверхности модельного катализатора Pt/MoO3, приготовленного вакуумным напылением платины на окисленную фольгу молибдена. Для образцов с большим соотношением Pt/Mo в фотоэлектронном спектре, что соответствует крупным частицам платины, воздействие на катализатор водородсодержащих смесей сопровождалось восстановлением оксида молибдена. Показано, что этот эффект связан с активацией молекулярного водорода вследствие диссоциации на частицах платины и последующего спилловера атомов водорода на носитель. При низком содержании платины в модельном катализаторе, т.е. для частиц Pt малого размера, этот эффект не наблюдался. Предполагается, что потеря катализатором способности к активации водорода является следствием образования гидрида платины. Обсуждается возможность участия гидрида платины в качестве интермедиата в реакции окисления водорода с образованием H2O2.


10.
О ВЛИЯНИИ ГЕОМЕТРИИ ВОДОРОДНОГО МОСТИКА НА КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ВОДЫ: ПРОСТЕЙШИЕ МОДЕЛИ ПОТЕНЦИАЛА H-СВЯЗИ

Ю.Я. Ефимов
Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, efimov@kinetics.nsc.ru
Ключевые слова: жидкая вода, континуальная модель, водородная связь, флуктуационная теория, геометрия, потенциал, колебательные спектры
Страницы: 275-283

Аннотация >>
В развитие флуктуационной теории водородной связи предложен подход, позволяющий связать форму полос колебательных спектров со статистическим распределением геометрических параметров водородного мостика О-Н...О, порожденным флуктуациями локального окружения молекул в жидкости. Рассмотрена возможность установления этой связи как на основе исключительно данных спектроскопии, так и с привлечением известных эмпирических корреляций с результатами структурных исследований. Проверены две простейшие из предлагавшихся в литературе идей объяснения аномального уширения спектральных полос ассоциированных жидкостей: о доминирующем влиянии на частоту ОН-колебаний длины Н-связи RO…O, либо угла ее изгиба j (Н-О...О). Показано, что каждая из этих гипотез способна описать экспериментальные спектры и их температурную зависимость. Однако необходимая для этого взаимосвязь между геометрическими параметрами и частотой противоречит ряду эмпирических фактов, что свидетельствует о недостаточности однопараметрических потенциалов для количественного описания Н-связи в жидкостях. Предложен способ конструирования и проверки более сложных потенциалов, содержащих все геометрические параметры водородного мостика, влияющие на энергию Н-связи.


11.
ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ БЛИЖНЕГО УПОРЯДОЧЕНИЯ ВОДНЫХ МОЛЕКУЛ МЕТОДОМ МОНТЕ-КАРЛО. I. ПАРНЫЕ ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ КОРРЕЛЯЦИИ

А.В. Теплухин
Институт математических проблем биологии РАН, Пущино, tepl@impb.psn.ru
Ключевые слова: вода, структура, компьютерное моделирование, Монте-Карло
Страницы: 284-291

Аннотация >>
Парные функции распределения (ФР) атомов кислорода и водорода по пространству, окружающему одну из водных молекул, рассчитаны в ходе компьютерного моделирования методом Монте-Карло (процедура Метрополиса для NVT-ансамбля при нормальной плотности и температуре 300 K). Анализ изоповерхностей ФРОО и ФРOH, построенных вокруг выбранной молекулы воды для нескольких фиксированных значений локальной плотности, позволил получить детальную информацию о наиболее вероятном расположении водных молекул во второй-третьей ближайших координационных сферах.


12.
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, ПАРАМЕТРЫ МЕЖЧАСТИЧНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ И СТРУКТУРА ВОДНО-АМИДНЫХ РАСТВОРОВ БРОМИДОВ АММОНИЯ И ТЕТРААЛКИЛАММОНИЯ

А.В. Кустов1, Н.Л. Смирнова2, О.А. Антонова3, М.А. Крестьянинов4, Н.И. Железняк5, О.В. Гречин6, В.П. Королев7
1 Институт химии растворов РАН, Иваново
2 Институт химии растворов РАН, Иваново
3 Институт химии растворов РАН, Иваново
4 Институт химии растворов РАН, Иваново
5 Ивановский государственный химико-технологический университет
6 Ивановский государственный химико-технологический университет
7 Институт химии растворов РАН, Иваново, korolev@isuct.ru
Ключевые слова: водные растворы, амиды, структура, гидрофобные эффекты, термодинамические свойства, параметры взаимодействия
Страницы: 292-298

Аннотация >>
Калориметрическим методом определены тепловые эффекты растворения бромида аммония в воде и ее смесях с формамидом (ФА) при 277-328 K в области малых добавок неводного компонента. Рассчитаны стандартные значения энтальпии и теплоемкости растворения, а также температурные изменения энтропии растворения и приведенной безразмерной энергии Гиббса. В рамках формализма МакМиллана-Майера рассчитаны параметры парных взаимодействий электролит-амид. В рамках метода групповой аддитивности выделены вклады катиона и аниона в величины параметров парных взаимодействий. Проведено сравнение с исследованными ранее растворами бромидов тетрабутил- и тетраэтиламмония в водных растворах ФА и гексаметилфосфортриамида (ГМФТ). В амидных растворах бромидов тетраалкиламмония, исключая Et4NBr в водном ГМФТ, с повышением температуры наблюдается уменьшение структурированности системы, а в растворах бромида аммония и в водном ФА, и в водном ГМФТ - увеличение структурированности.


13.
СТРУКТУРНО-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ И МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ АМИДОВ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ

А.М. Зайчиков1, М.А. Крестьянинов2
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, zam@fromru.com
2 Институт химии растворов РАН, Иваново, zam@fromru.com
Ключевые слова: внутреннее давление, межмолекулярные взаимодействия, структура водных растворов, амиды муравьиной кислоты
Страницы: 299-308

Аннотация >>
Рассчитаны структурно-термодинамические характеристики водных растворов форм-амида, N-метилформамида, N,N-диметилформамида и N,N-диэтилформамида. Определены специфическая и неспецифическая составляющие общей энергии межмолекулярных взаимодействий. Установлены границы концентрационных областей с различной структурной организацией растворов и оценены параметры предпочтительной сольватации компонентов растворов.


14.
ЗАВИСИМОСТЬ ЭНЕРГИЙ ОТ ДЛИН СВЯЗЕЙ В МОЛЕКУЛАХ И КРИСТАЛЛАХ

С.С. Бацанов
Центр высоких динамических давлений, Менделеево, Московская область, batsanov@gol.ru
Ключевые слова: молекула, кристалл, энергия связи, межатомное расстояние, силовая константа, модуль упругости, наследование структуры
Страницы: 309-316

Аннотация >>
Установлена зависимость в рамках уравнения Ми энергий связей в молекулах и кристаллах от межатомных расстояний вблизи положения равновесия с использованием силовых констант молекул и модулей упругости твердых тел. Для оценки сил отталкивания использовали для молекул функцию Морзе, а для ионных кристаллов - подход Борна-Ландé.


15.
СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГЕТЕРОКОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА СВИНЦА(II) И ТРИФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА МЕДИ(II) CU(TFA)2 PB(HFA)2

И.А. Байдина1, В.В. Крисюк2, Е.В. Пересыпкина3, П.А. Стабников4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, baidina@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: медь, свинец, кристаллохимия ?-дикетонатов, гетерометаллические комплексы, термический анализ
Страницы: 317-321

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование кристаллов гетеробиметаллического комплекса на основе гексафторацетилацетоната свинца(II) и трифторацетилацетоната меди(II). Кристаллографические данные для Cu(tfa)2⋅Pb(hfa)2: a = 9,3991(4), b = 11,7816(5), c = 13,9736(5) A, α = 88,311(2), β = 89,972(1), γ = 76,326(1)°, пр. гр. P-1, Z = 2, dвыч = 2,190 г/см3. Показано, что основным структурным мотивом данных комплексов являются координационные полимеры в виде цепочек из чередующихся молекул комплексов. Молекулы Cu(tfa)2 имеют транс-конфигурацию. Приведены результаты DTA-TG исследования полученного соединения.


16.
НОВЫЕ ЛЕТУЧИЕ КОМПЛЕКСЫ NI(II) И PD(II) НА ОСНОВЕ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-3-АМИНО-4-ГЕПТЕН-5-ОНА: СВОЙСТВА, СТРУКТУРА

Г.И. Жаркова1, И.А. Байдина2, П.А. Стабников3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, zharkova@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: иминокетонаты, никель(II), палладий(II), летучесть, структура
Страницы: 322-329

Аннотация >>
Получены новые летучие β-иминокетонатные комплексы Ni(L)2 и Pd(L)2. В качестве HL использован β-аминовинилкетон - C(CH3)3C(NH2)CHC(O)C(CH3)3. Описан синтез, приведены данные элементного анализа, ИК спектров, ДТА. Проведено исследование комплексов методами РФА и РСА. Структуры соединений молекулярные, построены из транс-комплексов, установлена их изоструктурность. Координация центральных атомов плоско-квадратная, реализуется координационный узел (MO2N2). Расстояния M-О, M-N и валентные хелатные углы N-M-O в соединениях равны, их значения составляют 1,834, 1,848 Å, 94,2° для комплекса Ni(L)2 и 1,972, 1,975 Å, 92,4° для комплекса Pd(L)2.


17.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СТРУКТУРЫ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ RH[(C2H5O)2PS2]3 И CO[(C6H5O)2PS2]3

Р.Ф. Клевцова1, Л.А. Гилинская2, С.В. Ларионов3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск, klev@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: дитиофосфат, Rh(III), Co(III), кристаллическая и молекулярная структура, внутрикомплексное соединение
Страницы: 330-334

Аннотация >>
По дифракционным рентгеновским данным определены кристаллические структуры внутрикомплексных соединений Rh[(EtO)2PS2]3 (I) и Co[(PhO)2PS2]3 (II) (дифрактометр CAD-4, MoKα-излучение, 1193 Fhkl, R = 0,0516 для I и 513 Fhkl, R = 0,0305 для II). Кристаллы I моноклинные: a = 14,233(3), b = 13,570(3), c = 14,272(3) Å; β = 90,66(3)°, V = 2756,3(10) Å3, Z = 4, ρвыч = 1,587 г/см3, пространственная группа C2/c. Кристаллы II тригональные: a = 15,149(2), c = 30,306(6) Å; V = 6023,2(16) Å3, Z = 6, ρвыч = 1,493 г/см3, пространственная группа R3. Cтруктуры I и II состоят из дискретных одноядерных молекул. Координационные полиэдры атомов M (M = Rh, Co) - искаженные октаэдры, образованные шестью атомами серы трех бидентатно-циклических лигандов (RO)2PS3.


18.
Кристаллическая структура сульфониевых солей природных азуленов

О.А. Лодочникова1, И.А. Литвинов2, Р.В. Палей3, В.В. Племенков4
1 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань, olga@iopc.knc.ru
2 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
3 Казанский государственный университет
4 Российский государственный университет им. И. Канта, Калининград
Ключевые слова: хамазулен, гвайазулен, сульфониевые соли, взаимодействия C-H…π, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 335-339

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа установлена молекулярная и кристаллическая структура диметил-(1,4-диметил-7-этилазулил)-сульфоний перхлората и диметил-(1,4-диметил-7-изопропилазулил)-сульфоний перхлората. Показано, что их кристаллическая структура в основном определяется межмолекулярными взаимодействиями C-H…π


19.
СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА 1:1 ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА С ГИДРОХИНОНОМ: СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ АРХИТЕКТУРА НА ОСНОВЕ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ D-H…A (D = O, C; A = O, π)

Т.М. Полянская1, К.А. Халдояниди2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, polyan@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, khald@che.nsk.su
Ключевые слова: гидрохинон, диметилсульфоксид, толуол, структура, диаграмма, фаза, система, межмолекулярные взаимодействия, супрамолекулярная архитектура
Страницы: 340-346

Аннотация >>
Методами термического и рентгеноструктурного анализа изучена система гидрохинон-диметилсульфоксид-толуол. Установлена кристаллическая структура комплекса 1:1 гидрохинона с диметилсульфоксидом. Кристаллографические данные: C8H12O3S, M = 188,24, система триклинная, пр. гр. P1, параметры элементарной ячейки: a = 7,4202(2), b = 8,4046(3), c = 8,7340(3) Å; α = 100,830(1), β = 99,794(1), γ = 114,129(1)°; V = 469,35(4) A3, Z = 2, dвыч = 1,332 г/см3, R1 = 0,028, T = 100 K. Молекулы объединены в супрамолекулярный ансамбль посредством водородных связей D-H...KA (D = O, C; A = O, π).


20.
СТРУКТУРА ГИДРАТА СУЛЬФАТА ТРАНС-ДИАКВА-БИС(3-ГИДРОКСИБЕНЗОИЛГИДРАЗИН) МЕДИ(II), [CU(С7Н8О2N2)2(OH2)2]SO4·H2O

Э.Б. Миминошвили1, К.Э. Миминошвили2, С.Р. Зазашвили3, Л.А. Беридзе4
1 Грузинский технический университет, Тбилиси, mimino@gtu.edu.ge
2 Грузинский технический университет, Тбилиси
3 Тбилисский государственный медицинский университет
4 Тбилисский государственный медицинский университет
Ключевые слова: комплексные соединения, синтез, структурный анализ, переходные металлы, 3-гидроксибензоилгидразин
Страницы: 347-352

Аннотация >>
Описан синтез, проведен рентгенофазовый, ИК-спектральный анализ и изучена структура соединения [Cu(m-HBH)2(OH2)2]SO4⋅H2O, где m-HВН = С7Н8О2N2 (3-гидроксибензоилгидразин); а = 7,154(3), b = 8,012(2), c = 20,061(2) Å, β = 90,56(2)°; P21, Z = 2, R(F) = 0,046. Соединение построено из комплексных катионов [Cu(m-HBH)2(OH2)2]2+, анионов SO и одной молекулы воды. Окружение атома меди - тетрагональная бипирамида - КЧ 6 = 4 + 2 (расстояния: экваториальные - 2,030(5), 2,054(6), 2,061(5), 2,097(3) Å; аксиальные - 2,459(4), 2,453(4) Å). Высказано соображение, что в комплексных соединениях 3d-металлов, содержащих m-HВН, функция последнего неизменна; распределение анионов и молекул воды в структуре зависит от рода металла, а в случае металлов с незначительно отличающимися ионными радиусами - от формы и геометрии аниона.


21.
ИССЛЕДОВАНИЕ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ ПЛЕНОК ОКСИДА МЕДИ CuO МЕТОДАМИ РФЭС, УФЭС И СТМ

А.И. Стадниченко1, А.М. Сорокин2, А.И. Боронин3
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, Новосибирск, boronin@catalysis.ru
Ключевые слова: оксид меди, кислород, поверхность, РФЭС, УФЭС, СТМ, плазма, наночастица, оксидная пленка
Страницы: 353-359

Аннотация >>
Методом низкотемпературного окисления металлической меди в плазме кислорода получена оксидная пленка состава Cu1O1,7, содержащая значительное количество сверхстехиометрического кислорода. Исследование методом СТМ структуры полученной оксидной пленки показало формирование нанокристаллитов оксида меди плоской структуры с размерами ~10 нм с упаковкой частиц параллельно поверхности исходного металла. Метод РФЭС позволил установить, что спектральные характеристики линий Cu2p и O1s указывают на образование частиц с решеткой оксида меди CuO (Eсв(Cu2p3/2) =
= 933,3 эВ и наличие shake-up сателлита, Eсв(O1s) = 529,3 эВ). Дополнительный сверхстехиометрический кислород локализуется в межблочном пространстве в местах контакта наночастиц и характеризуется состоянием с энергией связи Eсв(O1s) = 531,2 эВ. Установлено, что вследствие наноструктурирования пленок при низкотемпературном плазменном окислении полученный оксид меди обладает существенно более низкой термической стабильностью по сравнению с обычным кристаллическим оксидом CuO.


22.
СОЕДИНЕНИЯ ТОРИЯ C НЕМЕТАЛЛАМИ: ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ, ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ, ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

И.Р. Шеин1, А.Л. Ивановский2
1 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: двойные, тройные торийсодержащие фазы, электронное строение, химическая связь, компьютерное материаловедение
Страницы: 360-382

Аннотация >>
Представлен обзор текущего состояния исследований в рамках современных неэмпирических методов вычислительной зонной теории электронной структуры, природы химической связи и ряда физико-химических свойств бинарных Th-X (X = H, B, C, N, O, P, S, As, Se, Sb) и тройных (карбонитриды, тораты и силикаты) соединений тория. Обсуждаются возможности неэмпирических зонных методов для описания структурных состояний, фазовой стабильности, упругих характеристик, рентгеновских эмиссионных, абсорбционных и фотоэлектронных спектров торийсодержащих систем.


23.
ФАЗОВЫЙ ПЕРЕХОД FE(DPM)3 В ИНТЕРВАЛЕ 243-210 K

А.И. Смоленцев1, А.В. Алексеев2, Р.В. Горвард3, И.А. Байдина4, С.А. Громилов5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Новосибирский государственный университет
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, grom@che.nsk.su
Ключевые слова: кристаллическая структура, монокристалл, фазовый переход, кристаллохимия
Страницы: 383-386

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование летучего комплекса Fe(dpm)3 при 243
и 210 K. Обнаружен фазовый переход из моноклинной структуры в триклинную в интервале температур 236-226 K. Проведен анализ упаковки комплексов в структурах по методике выделения трансляционной подрешетки. Показано, что в обеих модификациях мотив взаимного расположения атомов Fe псевдогексагональный. Кроме изменения расстояний Fe…Fe, основное отличие структур заключается в существенном развороте определенных хелатных колец.


24.
МОТИВ ТРЕХСЛОЙНОЙ ПЛОТНЕЙШЕЙ УКЛАДКИ КЛАСТЕРНЫХ АНИОНОВ В СТРУКТУРЕ [RhPy4CL2]4[Re6S8(CN)6]⋅1,5H2O

Е.А. Шушарина1, К.В. Юсенко2, Н.В. Куратьева3, И.А. Байдина4, С.А. Громилов5
1 Новосибирский государственный университет
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, grom@che.nsk.su
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, родий, рений, кластер, кристаллохимия
Страницы: 387-389

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование [RhPy4Cl2]4[Re6S8(CN)6]⋅1,5H2O (Py - пиридин). В кластерном анионе расстояния Re-Re лежат в интервале 2,6063(2)-2,6125(2) Å. Для двух кристаллографически независимых комплексных катионов расстояния 〈Rh-N〉 2,060 и 〈Rh-Cl〉 2,336 Å. Обнаружен мотив трехслойной плотнейшей упаковки - анионы [Re6S8(CN)6]4- следуют вершинам ромбоэдра с параметрами: aк ≈ 15,5 Å, αк ≈ 61°.


25.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА 1-ФЕНИЛ-1-ФТОР-5-МЕТИЛКВАЗИСИЛАТРАНА (2-ФЕНИЛ-2-ФТОР-1,3-ДИОКСА-6-АЗА-6-МЕТИЛ-2-СИЛАЦИКЛООКТАН)

М.Г. Воронков1, А.А. Корлюков2, Э.А. Зельбст3, Е.А. Гребнева4, О.М. Трофимова5, М.Ю. Антипин6
1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
2 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Москва
3 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, zelbst@rambler.ru
4 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
5 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
6 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Москва
Ключевые слова: 1-фенил-1-фтор-5-метилквазисилатран, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 390-393

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура 1-фенил-1-фтор-5-метилквазисилатрана - PhFSi(OCH2CH2)2NMe при 100 K. Координационный полиэдр атома кремния в его молекуле - несколько искаженная тригональная бипирамида, в аксиальных положениях которой находятся атомы фтора
и азота, а в трех вершинах экваториальной плоскости бипирамиды - два эндоциклических атома кислорода и атом углерода фенильной группы.


26.
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТА ТЕРМОБАРИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ Pt0,25Os0,75

С.А. Громилов1, Т.В. Дьячкова2, А.П. Тютюнник3, Ю.Г. Зайнулин4, А.И. Губанов5, С.В. Черепанова6
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, grom@che.nsk.su
2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
3 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
4 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
6 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: платина, осмий, твердый раствор, поликристалл, высокие давления и температуры, рентгенографическое исследование, кристаллохимический анализ
Страницы: 394-397

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифрактометрии поликристаллов изучены продукты термобарической обработки (1,5-2 ГПа, 2000 °C, 3 мин) неравновесного твердого раствора Pt0,25Os0,75. Оценка составов обнаруженных фаз проведена на основе данных количественного рентгенофазового анализа, энергодисперсионной спектроскопии и кристаллохимического анализа известных фаз PtхOs1-х.