Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

1999 год, номер 6

1.
Электронная структура и химическая связь в полиморфных модификациях оксида висмута.

В.П. Жуков, В.М. Жуковский, В.М. Зайнуллина, Н.И. Медведева
Страницы: 1029-1036

Аннотация >>
Первопринципным самосогласованным методом ЛМТО в приближении сильной связи и полуэмпирическим методом Хюккеля исследована электронная структура , фаз. Получены полные парциальные плотности состояний и малликеновские заселенности перекрывания. На основе расчетов полной энергии кристалла обсуждается стабильность полиморфных модификаций оксида висмута. Анализ химической связи показывает доминирующую роль взаимодействия Bi – O. Металлическая связь Bi – Bi практически отсутствует. Обсуждаются механизмы миграции ионов кислорода и возможность стабилизации структуры суперионного проводника .


2.
Ab initio исследование структуры и колебательных спектров систем .

A.B. Войт, Е.И. Войт, В.И. Сергиенко
Страницы: 1037-1043

Аннотация >>
В рамках нерелятивистского приближения метода Хартри–Фока–Рутана рассчитаны оптимальная геометрия и колебательные спектры ряда кластеров ZrFn](4–n) (n = 48).Обнаружено удовлетворительное согласие рассчитанных частот полносимметричных валентных колебаний с экспериментальными данными. Показана высокая чувствительность значений к небольшим изменениям геометрии кластеров и к внешнесферному окружению. В рамках МР2 подтверждена высокая стабильность иона [ZrF6]2–.


3.
Об относительной стабильности циклических кластеров ртути.

О.Б. Томилин, И.И. Терехин, Л.В. Акамова
Страницы: 1044-1050

Аннотация >>
В рамках метода MNDO обсуждается проблема стабилизации циклических кластеров ртути. Показано, что одним из необходимых критериев относительной стабильности таких систем является связывающий характер верхней занятой молекулярной орбитали. Найдено, что этому критерию могут удовлетворять структуры, в которых реализуется как непосредственное связывание атомов ртути, так и их объединение через мостиковые атомы хлора.


4.
Квантовохимическое изучение пентакоординации кремния в молекулах (ароилоксиметил)трифторсиланов и их аналогов.

Ю.Л. Фролов, А.В. Абрамов, Н.Н. Чипанина, Т.Н. Аксаментова, М.Г. Воронков
Страницы: 1050-1058

Аннотация >>
Соединения пентакоординированного кремния 4-ХС6Н4С(O)O(СН2)mSi(СН3)3-nFn, (m = 1, 2; n = 1, 2, 3), содержащие внутримолекулярную связь ОSi, изучены с помощью неэмпирических и полуэмпирических (AM1) квантовохимических расчетов. Результаты сопоставлены с опубликованными экспериментальными данными. Молекула С6Н5С(O)ОСН2SiF3 рассчитана в приближении RHF с использованием базиса 6-31G*. Для ее оптимизированной геометрии вычислена полная энергия с учетом электронной корреляции методом МР2, что существенно улучшает согласие с экспериментальным значением (28,5 кДж/моль) вычисленной энергии координации (25,3 кДж/моль). Рассчитанные как неэмпирически (HF/6-31G*//HF/6-31G*, MP2/6-31G*//MP2/6-31G*), так и методом AM1 геометрия и величина дипольного момента удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными.


5.
Электроотрицательность, индуктивные и мезомерные параметры атомных групп: полуэмпирическая квантовохимическая оценка.

А.Н. Панкратов, А.Е. Щавлев
Страницы: 1059-1066

Аннотация >>
Установлена зависимость электроотрицательности, значений индуктивного параметра , мезомерных дипольных моментов заместителей от характеристик электронной структуры органических молекул, рассчитанных методами CNDO/2, INDO, MINDO, MINDO/3, MNDO, AM1. Показана возможность простой полуэмпирической квантовохимической оценки электроотрицательности, индуктивных и мезомерных свойств атомных групп.


6.
Исследование структуры и энергетики β-дикетонатов. IX. Строение мономерной молекулы Sr(ДПМ)2 по данным газовой электронографии.

Н. И. Гиричева, Г. В. Гиричев, Н. В. Белова, Н. А. Исакова, Н. П. Кузьмина
Страницы: 1067-1073

Аннотация >>
Выполнено синхронное электронографическое и масс-спектрометрическое исследование перегретых паров дипивалоилметаната стронция. Установлено, что при 437(5) oС в паре присутствует преимущественно одна молекулярная форма Sr(ДПМ)2. Определены ra-, rg-, структурные параметры мономерной молекулы Sr(ДПМ)2 и установлено, что она имеет симметрию D2d. Проводится сравнение структурных характеристик в ряду Са(ДПМ)2–Sr(ДПМ)2–Bа(ДПМ)2.


7.
Спектрально-структурный анализ гидро-фосфатов и -арсенатов натрия.

Л.А. Шелудякова, В.А. Афанасьева, Н.В. Подберезская, Ю.И. Миронов
Страницы: 1074-1078

Аннотация >>
Синтезированы и охарактеризованы методами ИК спектроскопии и рентгенографии гептагидраты и безводные гидрофосфаты и арсенаты натрия. Показана изоструктурность безводных гидро-фосфата и -арсената натрия, рассчитаны параметры элементарной ячейки Na2HAsO4. Проведено отнесение полос ИК спектров и выполнен сравнительный анализ спектрально-структурных характеристик исследованных соединений.


8.
Строение молекул и колебательные спектры триметиларсенита.

Б.А. Князев, Б.И. Кучкаев, А.С. Васильев
Страницы: 1079-1084

Аннотация >>
Проведено исследование молекулярной структуры и колебательных спектров триметиларсенита методами газовой электронографии, ИК и КР спектроскопии. Установлена близкая к гош-гош-транс-форме конфигурация O-метильных групп относительно неподеленной электронной пары атома мышьяка. Основные геометрические параметры – длины связей (ra, ): As–O 1,780; C–O 1,451; C–H 1,101; валентные углы (град): As–O–C 115,0; O–As–O 99,5; О–С–Н 115,3. Получены экспериментальные ИК и КР спектры чистой жидкости и раствора в CCl4. Проведен расчет частот и форм нормальных колебаний.


9.
Эффекты неполного усреднения в спектрах ЭПР полиориентированных парамагнитных центров.

О.Н. Мартьянов, В.Ф. Юданов
Страницы: 1085-1090

Аннотация >>
На модельной системе Fe3+ – натролит экспериментально исследован процесс образования шумоподобных спектров магнитного резонанса, ранее обнаруженных в поликристаллических образцах цеолитов и в ряде других мелкодисперсных систем. Полученные экспериментальные данные показывают, что наблюдаемые шумоподобные спектры представляют собой неусредненный набор линий от случайно ориентированных микрокристаллов. Сформулированы физические условия появления шумоподобных спектров и предложены способы получения информации, которая ранее была недоступна.


10.
Синтез и кристаллическая структура Na2[RuNOCl5]*6H2O. Описана методика синтеза соединения Na2[RuNOCl5]*H2O

В.А. Емельянов, С.А. Громилов, И.А. Байдина, А.В. Вировец, А.В. Беляев, В.А. Логвиненко
Страницы: 1091-1100

Аннотация >>
Комплекс исследован методами ИК спектроскопии, термического, рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа. Кристаллографические данные: a = 26,740(7), b = 31,581(7), c = 6,918(3), V = 5842(3), пр. гр. Fdd2, Z = 16, dвыч = 2,103, dэксп = 2,112 г/см3. Структура построена из комплексных анионов [RuNOCl5]2–, катионов Na+ и молекул кристаллизационной воды. Соединение устойчиво при высокой влажности воздуха, но обратимо теряет до четырех молекул воды при хранении в сухой атмосфере. Удаление двух молекул воды сопровождается разрушением кристаллов и изменением кристаллической структуры. Нагревание вещества выше 100 oC приводит к образованию гигроскопичного безводного комплекса Na2[RuNOCl5], стабильного до t = 375 oC.


11.
Анизотропия деформации кристаллических структур органических молекулярных кристаллов лекарственных веществ при гидростатическом сжатии.

Т.П. Шахтшнейдер, Е.В. Болдырева, М.А. Васильченко, Г. Ахсбахс, Г. Ухтман
Страницы: 1101-1109

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифрактометрии в алмазных наковальнях исследованы изменения параметров элементарных ячеек парацетамола и фенацетина как функции гидростатического давления. Повышение давления до 4 ГПа приводит к анизотропному искажению кристаллических структур. Наибольшее сжатие наблюдалось в направлениях, в которых молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми силами. Сжимаемость структур в направлениях водородных связей различна в зависимости от наличия других типов взаимодействия и расположения молекул в кристаллах. В случае парацетамола при интегральном уменьшении объема под давлением в отдельных кристаллографических направлениях наблюдалось растяжение структуры.


12.
Анизотропия деформации кристаллической структуры [Co(NH3)5NO2]C2O4 при гидростатическом сжатии до 4,0 ГПа.

Е.В. Болдырева, С.Л. Кузьмина, П.Б. Новиков, Г. Ахсбахс
Страницы: 1110-1115

Аннотация >>
Методом порошковой дифрактометрии в алмазных наковальнях исследованы изменения параметров элементарной ячейки [Co(NH3)5NO2]C2O4 как функции гидростатического давления. Давление до 4,0 ГПа не вызывает фазовых переходов, но приводит к анизотропному искажению структуры. Максимальное сжатие структуры наблюдалось в направлении, перпендикулярном плоскостям оксалат-ионов и NO2-лигандов.


13.
Структура, ИК, ГР спектры и магнитные свойства комплекса [Fe2CoO(CH3COO)6(3-Cl-Py)3]*1/4(CH3)CO*1/2H2O.

Т.К. Жовмир, К.И. Туртэ, С.Г. Шова, Ю.А. Симонов, М. Гданец, И.И. Булгак, И.Г. Кадельник, Г. Филоти
Страницы: 1116-1127

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определено строение гетероядерного ацетата железа


14.
Синтез и строение трех изомерных кластерных комплексов состава (μ-Н)Os3{μ-O2СС5Н4Мn(СО)3}(РРh3)2(СО)8.

Н.В. Подберезская, В.А. Максаков, И.В. Словохотова, С.П. Бабайлов, А.В. Вировец, В.П. Кирин
Страницы: 1128-1142

Аннотация >>
В реакции (μ-Н)Os3{μ-O2СС5Н4Мn(СО)3}2(СО)10 с РРh3 в присутствии Me3NO получены моно- (μ-Н)Os3{μ-O2СС5Н4Мn(СО)3}(РРh3)(СО)9 и дизамещенные (μ-Н)Os3{μ-O2СС5Н4Мn(СО)3}(РРh3)2(СО)8 гетерометаллические комплексы. Определены кристаллические структуры трех отличающихся цветом изомерных кластерных комплексов состава (μ-Н)Os3{μ-O2СС5Н4Мn(СО)3}(РРh3)2(СО)8, представляющих собой как геометрические, так и конформационные изомеры. Геометрическая изомерия обусловлена присоединением РРh3-группы к разным вершинам Os3-тpeyгoльникa по отношению к мостиковому O2CC5H4Mn(CO)3-лиганду. Конформационные изомеры представляют собой молекулы с одинаковым расположением лигандов, отличающихся лишь значениями валентных углов между различными плоскими фрагментами кластеров.


15.
Строение комплекса [транс-SnF42O)2.(18-краун-6).2H2O

М.С. Фонарь, Ю.А. Симонов, Г. Богелли, Э.В. Ганин, В.О. Гельмбольдт
Страницы: 1143-1148

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена молекулярная и кристаллическая структура комплекса [транс-SnF42O)2.(18-краун-6).2H2O] (I), полученного добавлением фторида олова в растворе фтористо-водородной кислоты к 18-краун-6 в метаноле. Кристаллы комплекса моноклинные, пр. гр. P21/n, a = 13,497(3), b = 7,806(2), с = 9,892(2), = 95,57(3)o, Z = 2 для состава C12H32F4O10Sn. В полимерной цепочке молекулы краун-эфира чередуются с неорганическими комплексами [транс-SnF42O)2] и связаны с ними водородными связями типа О–Н…О с участием промежуточных молекул воды. Слабые C–H…F-взаимодействия объединяют цепочки в слои, параллельные плоскости xz.


16.
Сравнительный анализ кристаллических структур карбамида и тиокарбамида.

Р.Ю. Муйдинов, П.М. Зоркий
Страницы: 1149-1159

Аннотация >>
На основе системы понятий и подходов, описанных в статьях П. М. Зоркого и сотрудников, проведен сравнительный кристаллохимический анализ структур карбамида и трех модификаций тиокарбамида (в том числе экзотической модулированной структуры, содержащей 36 молекул в ортогональной ячейке). Дано детализированное описание рассмотренных структур, позволяющее наметить способ интерпретации их характерных особенностей. Важной частью работы являются оригинальные рисунки, наглядно изображающие расположение молекул в кристаллах.


17.
Структурный аспект взаимодействия хлорида меди(I) с пропаргиловым спиртом в водном растворе хлорида анилиния.

Б.М. Мыхаличко, М.Г. Мыськив
Страницы: 1160-1171

Аннотация >>
Получены и рентгеноструктурно изучены образующиеся в системе АnСl–CuCl–Н2О–НСССН2ОН (An – катион анилиния ), кристаллы состава (An)3[Cu4Cl7] (I) и (An)3[Cu8Cl10(CCCH2OH)]2H2O (II) (дифрактометр ДАРЧ, , -сканирование; 1121 и 2433 независимых отражений с F4(F), R = 0,064 и 0,044 для I и II соответственно). Кристаллы I ромбические: пр. гр. Pbnm, Z = 4, а = 21,65(1), b = 11,006(5), с = 11,068(6); кристаллы II триклинные: пр. гр. Р, Z = 2, а = 14,94(1), b = 12,242(8), с = 11,341(7), = 106,77(5), = 92,05(6), = 113,38(5)°. В отличие от I анионный купроацетиленидный -комплекс II содержит ион пропаргилия, терминальная группа CC которого выступает как дважды мостиковый ,-лиганд, одновременно связываясь с четырьмя атомами меди(I). Рассмотрен структурный генезис анионов {[Сu4Сl7]3–}n (I) и {[Сu8Cl10ССН2ОН)]3–}n (II).


18.
Апробация графа атомных орбиталей в качестве основы для QSPR-моделирования температур кипения галогеналканов.

А.А. Торопов, А.П. Торопова, Н.Л. Воропаева, И.Н. Рубан, С.Ш. Рашидова
Страницы: 1172-1182

Аннотация >>
Сообщаются результаты использования для QSPR моделирования нормальных температур кипения 276 галогеналканов С1–С4 графов атомных орбиталей, строящихся на основе полных молекулярных графов по описанным в работе правилам. Вершины этих графов представляют атомные орбитали (1s1,2s2, 2p1, 2p2, 3s2,3p1, 3p2). Посредством взвешивания локальных инвариантов графов (в качестве локальных инвариантов использовались степени вершин или расширенная связность первого порядка, а также упомянутые типы атомных орбиталей), максимизирующего коэффициент корреляции между дескрипторами и нормальными температурами кипения указанных галогеналканов на обучающей выборке, получено однопараметрическое корреляционное соотношение, которое статистически характеризуется n = 138, r = 0,9946, s = 6,7 oC, F = 12464 (обучающая выборка) и n = 138, r = 0,9922, s = 9,2 oC, F = 8638 (контрольная выборка).


19.
Кластерные теллурсодержащие комплексы рения.

Ю.В. Миронов, В.Е. Федоров
Страницы: 1183-1201

Аннотация >>
Рассмотрены методы синтеза, строение и некоторые свойства тетраэдрических и октаэдрических теллуросодержащих кластерных комплексов рения. Обсуждены кристаллохимические закономерности, наблюдаемые в структурах соединений различного типа.


20.
Остовные C1S фотоэлектронные shake up спектры фуллеренов С60, C70, C80 в Тамм-Данковской π-модели.

А.В. Лузанов, В.В. Иванов
Страницы: 1202-1206



21.
Кристаллическая и молекулярная структура диизобутилдитиокарбамата кадмия(II) {Cd[(i-C4H9)2NCS2]2}2.

Л.А. Глинская, С.М. Земскова, Р.Ф. Клевцова
Страницы: 1206-1212



22.
Молекулярная и кристаллическая структура перхлората N-трифенилфосфонийимина (4-метилфенил)-3-[2-(N-фениламино)-6-(4-метилфенил)]пиридилкетона.

А.Н. Чернега
Страницы: 1212-1215