Синтез изомерных гидроксисульфидов (сульфонов) на основе 3,5,8-триоксаспиро[бицикло[5.1.0]октан- 4,1′-циклогексана]
Р. С. Павельев1, Е. Н. Климовицкий2, Л. Е. Никитина3
1 Казанский государственный медицинский университет, ул. Бутлерова, 49, Казань 420012 (Россия), pavelev.r.s@mail.ru
2 Химический институт им. А. М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета, Казань 420111, а/я 115 (Россия), evgenii.klimovitskii@ksu.ru
3 Казанский государственный медицинский университет, ул. Бутлерова, 49, Казань 420012 (Россия), nikitl@mail.ru
Ключевые слова: тиолиз, ацилирование, окисление, изомеризация, эпоксиацетали, "зеленая" химия
Страницы: 775-781
Аннотация
Получены пяти-семичленные циклические кетали 3-фенилсульфанилбутан-1,2,4-триола тиолизом 3,5,8-триоксаспиро[бицикло[5.1.0]октан-4,1′-циклогексана] тиофенолом с последующей изомеризацией. Синтезы проводились с использованием методов "зеленой" химии (реакции в воде и без использования растворителя). Тиолиз в основной среде проходит селективно, формируя исключительно кеталь 1,3-диоксепанового ряда. В горячей воде, напротив, образуется смесь изомерных спироацеталей. Полученные β-гидроксисульфиды и их ацетаты окислены до соответствующих сульфонов. Строение изомерных продуктов подтверждено методами 1D и 2D ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.
|
